基本原理：在滴定反應中，滴定劑加入反應槽中與反應物作用，依據反應物與滴定劑濃度的變化可求出當量點，進而算出反應物的含量。由Nernst方程式可知，物質濃度的變化與電位有一定關係。因此如在反應槽中裝置指示電極(indicator electrode)來感應反應物或滴定劑的濃度，利用滴定試劑體積對溶液之電位作圖，可得一滴定曲線。如果電極反應是可逆，且滴定反應是對稱時，則滴定曲線將具有S狀特徵性曲線，曲折點即是滴定終點。 如將此曲線微分，可得到一尖峰圖，斜率的最大值即滴定終點。反應槽中除指示電極外尚需參考電極，一般常用的參考電極有飽和甘汞電極及Ag/AgCl電極。指示電極則視反應之種類而定，例如酸鹼滴定可用玻璃電極，氧化還原滴定可用白金電極，沉澱滴定可用銀電極， 錯合滴定可用離子選擇性電極或光度電極等。